位于玻璃表面的(de)一個(gè)Pb2+離子,隻有—·頭受氧離子極化(huà),朝外的(de)一頭呈一定程度的(de)金屬性,這(zhè)必然對(duì)玻璃的(de)表面行爲也(yě)發生特定作用(yòng)。結晶PbO四方晶胞結構中Pbc+離子受氧離子的(de)極化(huà)和(hé)變形是更爲明(míng)顯的(de)。在形成第一個(gè)PbO四方晶胞的(de)結晶進程中,頭四個(gè)氧離子向屍b’+離子靠攏,形成兩極。鉛玻璃向鉛離子靠攏的(de)後四個(gè)氧離子,因鉛離子的(de)“兩極性”而與鉛離子保持比頭四個(gè)氧離子較大(dà)的(de)距離。
x射線結構分(fēn)析數據得(de)出前四個(gè)氧離子與鉛離子的(de)距離爲2.3A,後四個(gè)氧離子與鉛離子的(de)距離爲4.29人(rén),後者是前者的(de)近兩倍,反映出Pb2+離子的(de)極化(huà)作用(yòng)和(hé)變形。二元PbO—SiO2玻璃中PbO的(de)濃度較小時(shí),Pb:+離廣如同Na20—SiO2玻璃中的(de)Na+離子一樣,起網絡外體功能;們PbO濃度大(dà)時(shí),顯然出現Pb:+/屍b:+平衡,Pb真+離子以[PbO:)結構團進入網絡,因而一直到最高(gāo)濃度仍能形成玻璃。
Pb”離子的(de)離子半徑比Pb:+離子小得(de)多(duō),按笛采爾的(de)場(chǎng)強值劃分(fēn),屬于中間氧化(huà)物(wù)(F《:fo.5~1)。襄7.,Pb’+和(hé)Pb”離子在玻璃網絡中的(de)功能Pbl+Pb‘+網絡外體中間氧化(huà)物(wù),鉛玻璃如果說在高(gāo)濃度範圍鉛離子還(hái)起網絡外體功能,那末在這(zhè)濃度範圍的(de)成玻璃性質是無法理(lǐ)解的(de),因爲到66gb(m01)PbO,理(lǐ)論上一Si—O—Si一橋已全部斷開了(le);布雷‘2。,對(duì)PbO含量超過50g6(m01)的(de)高(gāo)鉛玻璃也(yě)作過核磁共振譜的(de)實驗研究,證實鉛離子有四配位狀态。
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